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292 以后,我就是你的人了(求订阅)(1/3)

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( ) 毕业答辩过后的时光,对大多数的大四本科生来说,是最后的狂欢时刻。

因为再之后,不论是进入社会,踏入工作岗位,从螺丝钉开始干起,还是出国、保研进入课题组,继续做科研、深造,学生时代自由自在的日子都将一去不返。

不同人有不同的选择,许秋的两个室友,陶焱开始筹备毕业旅行,据说他计划好了要用一个月的时间环游世界;任斌则待在寝室爆肝游戏,算是对之后碰不到电脑的两年进行弥补。

至于许秋,决定继续在科研领域拼搏。

接下来的实验规划,许秋很早就开始做了,药品都已经提前买好。

下午,他又再次完善了一番,得到了最终的版本,总体上还是按照之前的四种优化路径。

第一种和第二种路径,均是对idt单元进行改性,分别优化共轭主链以及侧链。

许秋找到了几年前idt单元最初被报道的文献,拿到了idt的合成方法,它的分子结构虽然看起来挺复杂的,但合成路线却意外的简单,只需要三步。

第一步,2,5位置二溴取代的对二苯甲酸乙酯(b)与单三甲基锡取代的噻吩(t)单元反应,反应类型为stille反应,生成t-b-t以碳碳单键相连接的结构,其中b单元,也就是苯环上连接着两个甲酸乙酯的基团。

第二步,用正丁基锂和酯基反应,再加入1,4位置分别被溴和己基取代的苯,原来酯基的位置上便连接了两个己基苯基,作为侧链被引入,同时生成一个羟基。

第三步,用硫酸和醋酸催化,羟基和隔壁噻吩环上的一个氢原子脱水成环,形成五个线性稠环的结构,也就是ttbtt的结构,其中,中间的两个t单元上各自连接两个己基苯基的侧链,这便是商业化idt的结构。

基于idt的结构,许秋顿时想出了合成路线:

在第一步的地方,可以将t单元改为tt单元,其他步骤不变,就可以得到具有七个线性共轭稠环结构,即tttbttt结构,这种结构被许秋命名为idtt,以此类推,还可以合成出一系列的材料出来。

许秋展开头脑风暴,一共构思了十数种结构出来:中间的核单元可以是苯环,也可以是苯并二噻吩bdt,还可以引入两个单元的核单元,得到共轭稠环数位偶数的单元。

在第二步的地方,可以更改侧链的类型,从而引入噻吩侧链,不同位置的苯环侧链,以及其他侧链。

除了改性idt单元的方案,还有优化icin单元的结构,也就是第三种路径。

类似的,许秋翻到了一篇零几年的文献,上面介绍了“一种合成1,3-茚二酮的方法”:

第一步,邻苯二甲酸和乙酸酐反应,生成邻苯二甲酸酐。

第二步,邻苯二甲酸酐在乙酸酐、三乙胺、乙酰乙酸叔丁酯的条件下反应,形成1,3-茚二酮。

只要在第一步的邻苯二甲酸上引入基团,通过类似的反应就能得到1,3-茚二酮的衍生物,再将其和丙二腈反应,最终即可获得icin的衍生物。

许秋初步计划,引入单甲基、双甲基、单氟原子、双氟原子、单氯原子、双氯原子。

其中,甲基和氯原子的引入难度相对比较小,原材料可以直接买到,而且也不需要额外的步骤。

不过,引入氟原子的难度和危险性就有所提高,因为要用到氟化钾试剂,而且还要额外的反应步骤。

至于第四种路径,陈婉清学姐已经开始进行了,许秋就暂时没有考虑。

许秋的整体打算,是自己每种方案都先合成一两种材料出来,在熟悉了全部的合成实验后,就可以让模拟实验室中两个模拟实验人员,帮忙进行
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